加油费开发票的方法主要取决于加油方式和支付方式。一般来说，无论是现金加油还是油卡加油，都可以开具发票。以下是具体的开发票步骤和注意事项：

一、现金加油开发票

对于现金加油，开发票的过程相对直接。在加油站完成加油后，直接向加油站工作人员要求开具发票即可。工作人员会根据加油金额和税率计算出应缴纳的税款，并在发票上明确标注。

二、油卡加油开发票

油卡加油的发票开具略有不同。油卡一般是在充值时开具发票，而不是在每次加油时单独开具。具体步骤如下：

充值时索取发票：在为油卡充值时，向充值网点或加油站工作人员索取发票。此时，应提供准确的开票信息，如单位名称、纳税人识别号等。

加油时记录：虽然每次加油不单独开发票，但建议车主自行记录每次加油的日期、数量及金额，以备后续核对或报销之需。

请注意，根据《中华人民共和国发票管理办法》的规定，所有单位和从事生产、经营活动的个人在购买商品、接受服务以及从事其他经营活动支付款项时，都有权向收款方索取发票。因此，无论是现金加油还是油卡加油，车主都有权要求加油站开具相应的发票。

另外，如果是企业车主，可能还需要关注增值税专用发票的开具问题。一般来说，加油站可以为企业车主开具增值税专用发票，但可能需要车主提供额外的开票资料并满足一定的条件。具体情况建议咨询当地加油站或专业税务人员。